有些缓蚀剂使阳极过程变慢,称为阳极型缓蚀剂,如促进阳极钝化的氧化剂(铬酸盐、亚硝酸盐、Fe3+)或阳极成膜剂(碱、磷酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐),在阳极区反应,促进阳极极化(图:3一1b)。一般系在阳极表面生成保护膜,缓蚀效果好,但是有危险,因为如剂量不充足,膜可能不完整,膜缺陷处暴露的裸金属面积小,阳极电流密度大,容易穿孔。另一类缓蚀剂是在阴极反应,促进阴极极化(图3---1a),如Ca2+、Zn2+、Mg2+、 Cu2+、 Cd2+、 Mn2+、 Ni2+等与阴极产生的OH-,形成不溶性的氢氧化物,以厚膜形态覆盖在阴极表面,因而阻滞氧扩散到阴极,增大浓差极化。也有同时阻滞阳极和阴极过程的混合型缓蚀剂。
有些溶液中杂质如硫、硒、砷、锑、铋等化合物,能阻抑阴极放氢过程,使阴极活化极化增大,腐蚀减缓。但这类缓蚀剂有危险,因为放氢过程分两步骤:(a)H+十е→H2 ; (b)两个H结合成H2放出,如果(b)比(a)慢,就会有多余的H积累在阴极表面,一部分进入金属内部,将引起氢脆。
冷却水中常加入聚磷酸盐和亚硝酸盐缓冲剂。过去常用铬酸盐,效果虽好,因铭有毒性,现已少用,以避免污染。自来水可加入10~200ppm聚磷酸盐和硅酸盐。热水体系可用硼酸盐。有些体系同时还需要调整pH值。
缓蚀剂的加入量一般要先通过试验。含Cl-高、温度高、流速高,需加入量就大。一般无机缓蚀剂的有效加入量为几百ppm。